As resinas de silicone são normalmente fornecidas para utilização como soluções, preparadas como descrito acima. A conversão final do material solúvel parcialmente polimerizado num produto totalmente reticulado é efectuada in situ. No processo de reticulação, os grupos silanol remanescentes são condensados por aquecimento na presença de um catalisador, por exemplo, octoato de zinco, naftenato de cobalto ou trietanolamina.
As resinas de silicone são constituídas por polímeros ramificados, cuja produção se baseia na hidrólise de triclorossilanos. Se os triclorosilanos puros forem hidrolisados, os produtos são altamente reticulados e intratáveis, não sendo adequados para aplicações normais. Para reduzir o grau de reticulação, é habitual submeter à hidrólise uma mistura de triclorosilanos e diclorosilanos. Uma medida conveniente da funcionalidade de uma mistura é dada pelo valor R/Si, que é a relação entre o número de grupos orgânicos e de átomos de silício. (Assim, o dimetildiclorosilano e o metiltriclorosilano puros têm valores R/Si de 2 e 1, respetivamente). Para a preparação de resinas comerciais, são habituais valores R/Si na gama de 1,2-1,6. A maioria das resinas de silicone comerciais contém grupos metil e fenilo. A introdução de grupos feniloxano na rede de metilsiloxano resulta numa melhor resistência ao calor, flexibilidade e compatibilidade com pigmentos, embora as resinas de silicone fenilo puras produzam produtos que são demasiado fracos para a maioria das aplicações. Nas resinas de metilfenilo, os grupos metilo e fenilo podem estar ligados ao mesmo átomo de silício ou a átomos de silício diferentes.
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